在紡織品化學整理的領域中,最早應用含氟聚合物賦予紡織品拒油拒水性能的嘗試,是美國杜邦公司于1950年申請的聚四氟乙烯乳液處理紡織品的專利[1]。終究由了聚四氟乙烯及其共聚物的成膜溫度遠遠高于常用纖維的融熔溫度而未能獲得進一步開發的可能性。但美國3M(Minnesota Mining Manufacturing簡稱)公司的科研人員在含氟聚合物在紡織品上的應用,卻作出了卓越的貢獻,他們首先合成了全氟羧酸與氯化鉻的絡合物[2],繼而又完成了丙烯酸全氟烷基酯共聚乳液[3]。于1955年以后,正式向市場推出紡織品拒水拒油整理劑商品,如Scotchgard FC-208等。由于含氟拒水拒油整理劑(以"下簡稱含氟整理劑)的問世,開發拒水拒油性能的紡織品是順理成章的,增加了紡織品的防護功能,極大地拓寬了它的應用領域。
Scotchgard的問世,各國著名化學品生產廠商表示出了極大的興趣,如歐洲Pfersee,Hoechst,Atochem等公司也相繼開發同類產品,在亞洲,日本大金化學公司于1962年就提出制備含氟整理劑的專利[4],于1971年旭硝子公司也推出了"Asahiguard系列商品。雖然當時市場供應含氟整理劑的廠商有數十家,但世界上稱得上含氟整理劑生產的廠家,據久保元伸稱:只有美國3M和杜邦,德國赫司脫(Nuva)法國Ato Chem(Forapel),日本旭硝子(Asahigurad)和大金工業 (Unidyne)等,其他銷售的同類商品都是從上述幾家中購進產品后,或添加其它助劑或進行稀釋后作自己的商品售出的。
上世紀60年代,我國印染行業曾對含氟整理劑的應用表示濃厚的興趣,也組織過研發小組,不久后因文革而告吹。70年代,由于大慶油田防油防水透氣勞保服的需要,原紡織工業部下達任務,由原上海第二印染廠為牽頭單位組織含氟拒油拒水透氣勞保服試制工作組,進行系統的研發工作。工作組對含氟烷基丙烯酸酯共聚物的單體和乳液聚合及其在紡
織品上應用進行相當規模的研究和開發;并將自己合成的制劑,在車間生產一批試制產品,在大慶油田井下作業指揮部的采油工人現場試穿,工人們反映新勞保服面料的拒水拒油透氣效果很好,要求能大量供應。由于70年代中期當時的客觀環境限制,未能進行擴大和繼續使之完善??墒?,為爾后國外同類商品涌進國內市場卻鋪平了道路。之后國內有些院所和企業曾對含氟聚合物也進行過一些試制,終究末能形成工業化生產,以致國內含氟整理劑一直是進口貨一統天下的局面。國家十五規劃中的"有機氟系列多功能織物整理劑的合成及應用研究"項目完成以來,也未見絲毫的動靜。國內某些助劑廠商聲稱自己生產了含氟整理劑,甚至號稱采用某國生產技術,生產了含氟整理劑,可是從業界傳來的信息,大都是進口原裝商品的改頭換面,或經稀釋或稍加復配而已。